试剂的有效日期是影响实验结果准确性的重要因素。在实际使用过程中,人们总是习惯于用生产日期来判断化学试剂的有效性,其实这是不对的。化学试剂不像食品和药品有严格的保质期,化学试剂一般没有保质期的具体要求和界限,这与化学试剂的保质期受多方面因素影响有关;要根据化学性质、保存条件等,再结合工作的实际情况判断试剂是否出现变质、能否继续使用。
试剂的性质对有效期的影响:化学试剂一般没有注明保质期,确定试剂是否变质主要是凭经验和做新旧试剂对比试验。
化学试剂的有效期随着化学品的化学性质的改变,有着很大的区别。一般情况下,化学性质稳定的物质,保存有效期就越长,保存条件也简单。
一般遵循以下几个原则(一般原则,不是绝对原则):
1.无机化合物,只要妥善保管,包装完好无损,理论上可以长期使用。但是容易氧化(如亚硫酸盐、苯酚、亚铁盐、碘化物、硫化物等应将其固体或晶体密封保存,不宜长期存放;水溶液亚硫酸、氢硫酸溶液要密封存放;钾、钠、白磷更要采用液封形式)、容易潮解的物质,在避光、阴凉、干燥的条件下,只能短时间(1~5 年)内保存,具体要看包装和储存条件是否符合规定。
2.有机小分子量化合物一般挥发性较强,包装的密闭性要好,可以长时间保存(3~5 年)。但容易氧化、受热分解、容易聚合、光敏性物质等,在避光、阴凉、干燥的条件下,只能短时间(1~5 年)内保存,具体要看包装和储存条件是否符合规定。
3.有机高分子,尤其是油脂、多糖、蛋白、酶、多肽等生命材料,极易受到微生物、温度、光照的影响,而失去活性,或变质腐败,故此,要冷藏(冻)保存,而且时间也较短。
4.基准物质、标准物质和高纯物质,原则上要严格按照保存规定来保存,确保包装完好无损,避免受到化学环境的影响,而且保存时间不宜过长。一般情况下,基准物质必须在有效期内使用。在常温(15ºC~25ºC)下保存时间一般不超过2个月。超过两个月要重新标定或检查之后再用。
5.培养基:按规定配制并消毒好培养基,冷至室温,保存在阴暗处(尽可能贮藏在冰箱内),配制好的培养基应在1个月内用完。
6.除另有规定外、试液、缓冲液、指示剂(液)的有效期均为半年。液相用的流动相、纯化水有效期为 15 天。
7.除另有规定外,液体试剂开启后一年内有效,固体试剂开启后三年内有效。
1.空气的影响:空气中的氧易使还原性试剂氧化而破坏。强碱性试剂易吸收二氧化碳而变成碳酸盐,水分可以使某些试剂潮解、结块;纤维、灰尘能使某些试剂还原、变色等。
2. 温度的影响:试剂变质的速度与温度有关。夏季高温会加快不稳定试剂的分解;冬季严寒则促使甲醛聚合而沉淀变质。
3.光的影响:日光中的紫外线能加速某些试剂的化学反应而使其变质(例如银盐、汞盐、溴和碘的钾、钠、铵盐和某些酚类试剂)。
4.杂质的影响。不稳定试剂的纯净与否、对其变质情况的影响不容忽视。例如纯净的溴化汞实际上不受光的影响,而含有微量溴化亚汞或有机物杂质的溴化汞遇光易变黑。
5.贮存期的影响。不稳定试剂在长期贮存后可能发生歧化聚合,分解或沉淀等变化。在贮存期和有效期内液体如发现有分层、浑浊、变色、发霉等异常现象,流动相用于样品检测时,样品的保留时间或相对保留时间发生明显变化,固体如发现吸潮、变色等异常现象则应停止使用。
依据使用的要求对化学试剂的有效期做出判断,最重要的一点是判断试剂对结果是否有影响,有影响需要缩短有效期,甚至是报废。
滴定用标准溶液的有效期为多长?其实跟贮存的条件有关,正常室温下贮存时间见下表。
相比标准溶液的有效期,各种缓冲液、试液、指示液也有其有效期限制,多数实验室都是根据前辈的经验来规定期限,也有的实验室为了防止过期现象导致的样品分析结果误差的产生,尽量都是现配先用,或者最多使用一个月。对
于某些较稳定的溶液来说,不必矫枉过正,一方面会造成浪费,一方面也增加了分析人员的工作量,那么,到底如何规定各种缓冲液、试液、指示液的使用期限呢,请参考下表!
表2 各种缓冲液、试液、指示液使用期限表
表3 一般溶液有效期一览表
名称 |
浓度 |
有效期 |
名称 |
浓度 |
有效期 |
淀粉指示剂 |
5g/L |
5天 |
硝酸盐氮标准溶液 |
/ |
1个月 |
淀粉指示剂 |
10g/L |
5天 |
硫酸锌 |
535g/L |
1个月 |
盐酸氨水缓冲溶液 |
PH=9.6-9.7 |
7天 |
硫酸锰 |
380g/L |
1个月 |
乙醇溶液 |
78% |
7天 |
硫酸铜溶液 |
20g/L |
1个月 |
乙醇溶液 |
75% |
7天 |
六水氯化铁 |
0.25g/L |
1个月 |
乙醇溶液 |
72% |
7天 |
碱性试剂 |
/ |
1个月 |
乙醇溶液 |
70% |
7天 |
重铬酸锌 |
12.285g/L |
1个月 |
碘指示剂 |
/ |
7天 |
重铬酸钾 |
12.258g/l |
1个月 |
氧化镁 |
2% |
7天 |
磺胺 |
5g/L |
1个月 |
间苯二酚盐酸溶液 |
/ |
7天 |
七水硫酸镁 |
22.5g/L |
1个月 |
氨水溶液 |
1:4 |
7天 |
三乙醇胺溶液 |
1:3 |
1个月 |
溴甲酚紫水溶液 |
1.60% |
7天 |
韦氏液 |
13g/L |
1个月 |
酚酞指示剂 |
5g/l |
7天 |
硼酸溶液 |
20g/L |
1个月 |
酚酞指示剂 |
10g/l |
7天 |
喹钼柠铜溶液 |
/ |
1个月 |
除蛋白试剂 |
/ |
7天 |
柠檬酸溶液 |
0.1moL/L |
1个月 |
饱和苦味酸溶液 |
/ |
7天 |
氯化铵-EDTA溶液 |
/ |
1个月 |
硝酸银溶液 |
9.6g/L |
7天 |
硫酸镉溶液 |
/ |
1个月 |
硝酸银溶液 |
50g/L |
7天 |
氢氧化铵-氢化氨缓冲液 |
/ |
1个月 |
淀粉溶液 |
1% |
7天 |
碘贮备液 |
/ |
1个月 |
玫红酸 |
0.5g/L |
7天 |
碘化钾溶液 |
1moL/L |
1个月 |
使用液(检测尿素) |
/ |
7天 |
碘化钾溶液 |
10% |
1个月 |
碘-碘化钾 |
/ |
7天 |
碘化钾溶液 |
15% |
1个月 |
盐酸N-(1-萘基)-乙烯二胺 |
0.1% |
10天 |
碘化钾溶液 |
饱和 |
1个月 |
萘胺盐酸盐 |
1g/L |
10天 |
碘酸钾标准溶液 |
10mmoL/L |
1个月 |
亚甲基兰饱和溶液 |
/ |
14天 |
碘溶液 |
0.005moL/L |
1个月 |
显色剂(原料奶掺假用) |
/ |
15天 |
氯化镁 |
2% |
1个月 |
次甲基兰指示剂 |
1g/L、10g/L |
1个月 |
氯化钙 |
27.5g/L |
1个月 |
甲基红指示剂 |
0.1g/l、2g/L |
1个月 |
碱性酒石酸钾钠 |
/ |
1个月 |
甲基红指示剂 |
1g/L |
1个月 |
纳氏试剂 |
/ |
1个月 |
溴百里酚蓝指示剂 |
1% |
1个月 |
费林试剂甲、乙液 |
0.5g |
1个月 |
溴甲酚绿指示剂 |
1g/L |
1个月 |
三氯甲烷-冰乙酸溶液 |
2:3 |
1个月 |
溴甲酚绿指示剂 |
2g/L |
1个月 |
氯化钡溶液 |
25g/L |
1个月 |
铬酸钾指示剂 |
50g/L |
1个月 |
乙醚-乙醇 |
2:1 |
1个月 |
铬酸钾指示剂 |
100g/L |
1个月 |
毒鼠强溶液 |
/ |
1个月 |
试亚铁灵指示剂 |
/ |
1个月 |
七水硫酸镁 |
22.5g/l |
1个月 |
钙羧酸指示剂 |
(1:100) |
1个月 |
氨氮标准溶液 |
10.0ug/ml |
1个月 |
结晶紫水溶液 |
0.20% |
1个月 |
氨氮标准溶液 |
1000ug/ml |
1个月 |
荧光黄指示剂 |
0.5g/100ml |
1个月 |
酒石酸钾钠 |
500g/L |
1个月 |
铬黑T固体指示剂 |
/ |
1个月 |
碱性碘化钾(检测BOD5) |
/ |
1个月 |
氨缓冲溶液 |
PH=10.0 |
1个月 |
硫酸-硫酸银溶液 |
100:1 |
1个月 |
PH值校正液 |
PH=9.18 |
1个月 |
无水二价硫酸锰溶液 |
340g/L |
1个月 |
PH值校正液 |
PH=4.003 |
1个月 |
叠氮钠试剂 |
/ |
1个月 |
PH值校正液 |
PH=6.86 |
1个月 |
硫代硫酸钠 |
0.01moL/L |
1个月 |
三乙醇胺-盐酸缓冲溶液 |
14.92g/L |
1个月 |
硫酸亚铁铵 |
0.1moL/L |
1个月 |
溴百里香草酚兰 |
0.04% |
1个月 |
无水氯化钙溶液 |
27.5g/L |
1个月 |
结晶紫染液 |
/ |
1个月 |
α-萘酚乙醇溶液 |
1% |
1个月 |
沙黄染液 |
/ |
1个月 |
高碘酸 |
/ |
1个月 |
碘液 |
/ |
1个月 |
硫代硫酸钠 |
1.0moL/L |
1个月 |
氢氧化钠溶液 |
4% |
1个月 |
硫代硫酸钠溶液 |
0.35% |
1个月 |
氢氧化钠溶液 |
40% |
1个月 |
双氧水 |
10% |
1个月 |
氢氧化钠溶液 |
25% |
1个月 |
溴甲酚紫乙醇溶液 |
1.6% |
1个月 |
氢氧化钠溶液 |
10% |
1个月 |
溴甲酚紫水溶液 |
0.04% |
1个月 |
氢氧化钾乙醇溶液 |
28g/L |
1个月 |
硝酸银 |
2% |
1个月 |
氢氧化铝悬浮液 |
/ |
1个月 |
硝酸钾标准贮备液 |
1.468g/L |
1个月 |
煌绿溶液 |
0.10% |
1个月 |
亚硝酸钠标准溶液 |
/ |
1个月 |
氯化钾溶液 |
3mol/L |
1个月 |
氢氧化钠溶液 |
饱和 |
2个月 |
氯化钾溶液 |
饱和 |
1个月 |
刚果红指示剂 |
1g/100mL |
2个月 |
亚铁氰化钾溶液 |
172g/l |
1个月 |
硝酸溶液 |
1:1 |
2个月 |
乙酸锌溶液 |
219g/L |
1个月 |
高锰酸钾溶液 |
0.1moL/L |
3个月 |
乙酸铅溶液 |
200g/L |
1个月 |
硫酸溶液 |
0.1moL/L |
3个月 |
醋酸溶液 |
1:4 |
1个月 |
硫酸溶液 |
1.0moL/L |
3个月 |
对氨基苯磺酰胺溶液 |
1% |
1个月 |
硫酸溶液 |
0.5moL/L |
3个月 |
硼酸溶液 |
20g/L |
1个月 |
盐酸溶液 |
0.5moL/L |
3个月 |
二磺酸酚试剂 |
/ |
1个月 |
盐酸溶液 |
2moL/L |
3个月 |
氯化钡溶液 |
0.1moL/L |
1个月 |
硝酸银溶液 |
0.1moL/L |
3个月 |
氯化钡溶液 |
100g/L |
1个月 |
硫酸溶液 |
1:15 |
3个月 |
草酸钾-磷酸氢二钠溶液 |
3:7:100 |
1个月 |
硫酸溶液 |
90% |
3个月 |
柠檬酸铜溶液 |
/ |
1个月 |
硫酸溶液 |
2moL/L |
3个月 |
乙酸铅溶液 |
200g/L |
1个月 |
盐酸溶液 |
2mol/L |
3个月 |
草酸铵溶液 |
4% |
1个月 |
二乙酰一肟 |
2% |
6个月 |
三乙醇胺溶液 |
1:2 |
1个月 |
酸性试剂 |
/ |
6个月 |
硝酸钾标准溶液 |
/ |
1个月 |
硝酸盐氮贮备液 |
7.218g/L |
6个月 |
备注:以上药品是常规检验药品,在有效期内浓度必须符合要求 |
注:《化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T601-2016》已经于2017年5月1日实施,常规化学试剂标准溶液都可以找到相应的配置方法,并且这次改版也有相应的标准溶液使用有效期说明。上述表中与标准矛盾的以标准为准!
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