无论在人类医学还是兽类医学中,准确的测定临床样本中的金属元素都是非常重要的。除了毒理分析外,药物控制也是临床化学分析的一项重要任务。尿液、血清和全血被视为临床元素分析中典型的生物样本。诸如原子吸收光谱法AAS的检测时间较长,如果要检测一个样本中的多种元素时,会受到了很大的限制。使用可以同时检测分析70多种元素的电感耦合等离子体质谱法ICP-MS可以轻松地解决这一问题。Shimadzu公司研发生产的ICP-MS 2030型电感耦合等离子体质谱仪,见图1,能够同时检测生物样本中多种金属元素,以及镁铬等微量金属元素。
图1 Shimadzu公司研发生产的ICP-MS 2030型电感耦合等离子体质谱仪可以一次完成70种金属元素的检测分析。
经济、高效地完成这类检测分析工作的关键就是样本制备。在制备强有机混合物基质的生物样本时,例如,全血样本的制备,除了需要经济、高效,还有避免基体效应的产生。
正确的介质可以避免基体效应
元素检测分析的传统方法是用酸来稳定样本中的金属元素。一般情况下使用的是体积比(v/v)0.1%至1%的硝酸。但在检测分析卤族元素时,例如,吊葫芦的检测分析时,则要用碱来稳定样本中的卤族元素,改善等离子体的电离,因为当PH值很低时,样品中的卤族元素会形成可挥发性的HI和产生I2。
正确的样本制备方法,也能有效的抑制一些基体效应。最典型的例子就是硒元素的检测分析,硒的六种同位素都可以和氩反应,产生干扰,但是,利用合适的有机溶剂作为碳源,例如,乙醇或者非离子型表面活性剂Triton-X等,能有效的抑制同位素产生的基体效应。利用这些有机溶剂作为碳源加入到校准样本和被测样本中去,则会使硒的干扰元素形成其他多原子离子,进而能够准确地侧定硒的含量。在ICP-MS 2030型电感耦合等离子体质谱仪中,碳源的添加是可以利用Shimadzu公司生产的标准试剂盒来代替。这种试剂盒不仅可以节约时间和原材料,还可以添加其他辅助原材料。
ICP-MS 2030电感耦合等离子体质谱仪的应用
表1 a-c表示的是慕尼黑的Recipe公司分析检测的尿液、血清和全血的临床检查的结果数据。样本制备时,样本稀释用的是体积比1%的硝酸,稀释因子为1:10(全血时的稀释因子为1:20)。使用Shimadzu公司生产的标准试剂盒,并向校准样本和被测样本中加入了乙醇(最终为3%)和Triton-X(最终为0.3%),进行碘含量的检测分析,加入浓度为1%的氢氧化铵溶液,样本稀释度为1:10,在ICP-MS 2030电感耦合等离子体质谱仪的碰撞模式下进行测量。检测分析的碘含量与校准样本中的数据完全一致。结果表明这种检测分析方法完全满足对回收率以及各个元素控制范围的要求。尤其是在全血检测分析中,充分地体现了它可以同时分析多种元素的优点。
ICPMS电感耦合等离子体质谱技术不但可以快速、经济和准确的在一次检测分析中完成生物样本的微量元素和非微量元素的检测分析,还省去了费时费力的样本制备过程,例如微波消解。
实验与分析
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何发
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